彝超嗣定难军节度使。在方镇割据、军阀混战中发迹的后唐统治者,当然也恐惧长期占据夏州的党项族割据势力向南侵入关中,危及自己的统治。于是,趁李仁福卒的机会,企图将李彝超调离夏州。三月,后唐明宗任命彝超为延州留后,以原延州节度使安重进为夏州留后,并派口州节度使药彦稠、宫苑使安重益率马、步兵五万人送安重进赴任,压彝超就范,并下令威胁说:“从命者,秋毫无犯;违命者,全族必诛”。党项族拓跋部从唐朝以来割据夏州,世代经营,积蓄了一定的力量,自然不肯轻易放弃,于是借口因“三军百姓拥隔,未遂赴镇”,拒不离开夏州,并调集境内党项部族进行抵抗。七月,后唐兵围夏州。夏州城是赫连勃勃建立大夏国时的都城,城墙用蒸土夯筑,坚如铁石。党项兵士据城坚守,李彝超又以万余骑抄掠后唐军队的粮运,后唐军队不能前进,明宗无可奈何,只好下令撤兵。李彝超乘其兵退,下令追击,后唐兵大败而归。后唐清泰二年(公元935年)二月,李彝超卒,其弟李彝殷嗣定难军节度使。
公元936年,后唐节度使沙陀部人石敬瑭勾结契丹贵族,灭后唐称帝,建都汴(今河南开封),国号晋,历史上称为后晋。石敬瑭为了利用党项族,加李彝殷为检校太尉同平章事。
后晋天福八年(公元943年),夏州党项族发生内讧,绥州刺史李彝敏密谋勾结夏州衙内指挥拓跋崇斌攻袭夏州。李彝殷发觉后,先下手为强,将拓跋崇斌斩首,并出兵攻李彝敏。李彝敏逃奔延州时被捉。这时,李彝殷以绥州新乱,请晋出帝任命李仁裕权知绥州州事。因李仁裕屡有战功,“西羌服其威猛”,绥州之乱渐平息。
后晋开运元年(公元944年),晋出帝改变了以前对契丹称臣的惯例,引起契丹的不满和攻掠。李彝殷便纠合蕃、汉兵四万余人,自麟州渡过黄河进攻契丹的西境,为后晋牵制其兵力。
公元946年,契丹灭后晋。公元947年后晋河东节度使沙陀部人刘知远在太原(今山西太原市西南)称帝,国号汉,历史上称为后汉。公元948年,后汉隐帝为了拉拢李彝殷,授其为侍中。同年二月,护国节度使李守贞叛后汉,派兵扼守潼关(今陕西潼关),自称秦王,并派人以重货贿赂李彝殷,要他派兵相助。李彝殷见中原地区各个割据势力互相攻掠,无力危及夏州,于是顺其所请,出兵予以助战。后汉隐帝明知其事,但由于当时国内矛盾激烈,也想利用李彝殷的力量,只好装作不知,反而于乾佑二年(公元949年)以静州(今陕西米脂县西)地归李彝殷,“赐”他为中书令。
公元951年,后汉邺都留守郭威灭后汉称帝,建都汴,国号周,历史上称为后周。周太祖广顺元年(公元951年),封李彝殷为陇西郡王。李彝殷对此不予理睬,反而遣使附于刘崇建立的北汉。尽管如此,周世宗为了拉拢拥有强大割据势力的李彝殷,仍于后周显德元年(公元954年)封李彝殷为西平王。显德二年(公元955年),由于后周在府州(今陕西府谷县)置永安军,任命府州防御使折德椅为永安军节度使,加强军事力量,危及夏州利益;李彝殷便以折德椅和自己职位相等为借口,出兵阻塞道路,不许通行。周世宗派人持诏严加谴责,李彝殷才不得不撤兵。显德四年(公元957年),李彝殷见后周势力强大,叛北汉归附后周,自唐朝末年拓跋思恭占据夏州以来,历经五代,党项拓跋部利用封建军阀混战的机会,逐渐发展壮大自己的力量,到后周末年,已经形成一个以夏州为中心的地方割据势力。在其割据的围内,拓跋部贵族不仅征收赋税,而且任命官吏。史称党项族拓跋部贵族“虽未称国,而自其王久矣”,是符合当时实际情况的。